Изначально Сперанский планировал открытие нового учебного заведения для просвещения братьев Александра I, Великих князей Константина и Николая, которым было тогда 21 и 14 лет соответственно. Однако обучение великих князей в Царскосельском лицее не одобрила их мать - вдовствующая императрица Мария Фёдоровна.
Среди учебных дисциплин, которые изучались в Царскосельском лицее, были русская литература, иностранные языки, риторика, русская и всеобщая история, а также фехтование, верховая езда, танцы, рисование и некоторые другие.
Распорядок дня в Лицее был примерно следующий: уроки - семь часов, прогулки, игровые занятия, гимнастика. Обязательны: музыка, иностранные языки, рисование. Отметок обычно не ставили, на каждого воспитанника составлялся отзыв. Царскосельский лицей, безусловно, вошёл в историю образования в России своими учениками, среди которых были А.С. Пушкин, А.М. Горчаков, А.А. Дельвиг и другие.
По мнению доцента кафедры «Теория государства и права» Среднерусского института управления - филиала РАНХиГС при Президенте РФ Владимира Холодова, принципы образования и воспитания, заложенные в Царскосельском лицее, могут быть полезными и на сегодняшний день. Среди таких принципов особо следует отметить равенство и товарищество без подлости.