В начале 1744 года она прибыла в Россию. Спустя ещё 34 года, 28 февраля (11 марта) 1778 г., от её имени издаётся Указ об учреждении Орловской губернии.
Екатерина II дважды приезжала на Орловщину. Уже в первый год по прибытии в Россию, будучи великой княгиней, она была послана императрицей Елизаветой Петровной в июле 1744 года из Москвы в Киев вместе с наречённым мужем Петром Фёдоровичем. Вслед за ними туда же на богомолье отправилась и сама Елизавета Петровна. Их путь пролегал через Орловскую и Севскую провинции. В сентябре той же дорогой будущая молодая чета возвращалась назад.
Второе посещение Екатериной II орловского края произошло 16-19 июня 1787 года, когда государыня возвращалась в Петербург после своей знаменитой поездки в присоединённый Крым. Екатерина II пребывала в Орле с 16 по 18 июня. Для её встречи при въезде в город на обширной Курской площади (ныне - площадь Рабочего городка) была сооружена триумфальная арка. При своём выезде из Орла на Тулу государыня проезжала через триумфальные ворота, воздвигнутые на средства местного дворянства. Стояли они на площади у перекрёстка Старо-Московской и Московской улиц и были снесены в 1927 году. В Орле Екатерина II останавливалась в специально выстроенном для неё дворце, находившемся приблизительно на месте нынешней гостиницы «Русь». В Мценске, где Екатерина II останавливалась на ночлег 18-19 июня, выстроен каменный двухэтажный дом с государственным гербом на фронтоне, ныне на его месте находится кинотеатр «Победа».
Как полагает доцент кафедры гражданского права Среднерусского института управления - филиала РАНХиГС Евгения Мельник, память об основательнице губернии должна быть увековечена в топонимике Орловского края её благодарными потомками.